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2,3-二氯吡啶是重要的精細(xì)化工中間體

來(lái)源:http://m.bloodies.cn/news/60.html    發(fā)布時(shí)間:2022-11-21    點(diǎn)擊:729

  目前,含吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物已成為合成新型農(nóng)藥的創(chuàng)新方向。近十多年來(lái),無(wú)論國(guó)內(nèi)外對(duì)吡啶及其衍生物在農(nóng)藥研究開(kāi)發(fā)領(lǐng)域中的應(yīng)用,特別對(duì)含氟、含氯雜環(huán)化合物的研究開(kāi)發(fā)給予了高度重視。新型鹵代吡啶化合物的合成及其在農(nóng)藥中的應(yīng)用,將成為今后農(nóng)藥工業(yè)和化工領(lǐng)域研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。鹵代吡啶化合物主要包括鹵素元素氟、氯、溴、碘的化合物,其中氯代吡啶作為精細(xì)化工的主要原料,主要應(yīng)用于農(nóng)藥中間體等眾多領(lǐng)域之中。

  鹵代吡啶的合成一般有兩種方法:一是多鹵代烴環(huán)合法;二是吡啶鹵代法。前者,方法選擇性高、設(shè)備簡(jiǎn)單,但收率低,合成路線長(zhǎng),“三廢”多,對(duì)吡啶環(huán)上含有多種鹵素取代的化合物,該法合成難度大。對(duì)后者而言,吡啶鹵化法,原料易得、合成路線短,“三廢”少,但受吡啶價(jià)格和設(shè)備材質(zhì)的影響,一般成本較高,但隨著新型吡啶鹵化物催化劑的成功開(kāi)發(fā)和新型材料的利用以及新型吡啶氯化、氟化催化劑的不斷涌現(xiàn),吡啶直接氯化和氟化的方法的成本和環(huán) 保優(yōu)勢(shì)已經(jīng)開(kāi)始顯現(xiàn)。

  在吡啶環(huán)上引入取代基的方法,多數(shù)是事先合成其取代基化合物,而后閉環(huán)成相應(yīng)的吡啶化合物。同樣,含氯吡啶也是合成其它含鹵吡啶類化合物的原料,在吡啶環(huán)不同的位置上引入氯原子,相對(duì)于其它鹵原子更容易,而且吡啶環(huán)上氯原子也可以通過(guò)各種方法方便地轉(zhuǎn)化為其它鹵原子,在合成2,3-二氯吡啶時(shí)也有人使用六氯乙烷作為鹵化劑。2,3-二氯吡啶是重要的精細(xì)化工中間體,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥工業(yè),它是新型殺蟲(chóng)劑氯蟲(chóng)苯甲酰胺和氰蟲(chóng)酰胺的關(guān)鍵中間體。前者是美國(guó)杜邦公司繼日本農(nóng)藥公司發(fā)現(xiàn)氟蟲(chóng)雙酰胺后,發(fā)現(xiàn)的另一個(gè)高活性化合物殺蟲(chóng)劑。氯蟲(chóng)苯甲酰胺是美國(guó)杜邦公司于2000年發(fā)現(xiàn)并開(kāi)發(fā)的一類作用于魚(yú)尼丁受體的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲(chóng)劑,對(duì)許多害蟲(chóng)有效,對(duì)哺乳動(dòng)物以及非靶標(biāo)生物的毒性很低,環(huán)境友好,屬綠色農(nóng)藥。美國(guó)杜邦公司稱之為具有“重要里程碑”意義的產(chǎn)品。氯蟲(chóng)苯甲酰胺在2007年在菲律賓完成登記,其后在美國(guó)和中國(guó)等100多個(gè)國(guó)家獲得登記。2009年含該有效成分的殺蟲(chóng)劑銷售額已達(dá)到2億美元,2011年,其銷售額高達(dá)5.80億美元。氰蟲(chóng)酰胺也是杜邦公司繼氯蟲(chóng)苯甲酰胺后開(kāi)發(fā)的另一個(gè)新型鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲(chóng)劑,其作用機(jī)理也是魚(yú)尼丁受體激活劑。與氯蟲(chóng)苯甲酰胺相比,氰蟲(chóng)酰胺具有更廣譜的殺蟲(chóng)活性,具有非常好的環(huán)境安全性,原計(jì)劃于2012年投放市場(chǎng),預(yù)計(jì)該新產(chǎn)品的潛在銷售額將可達(dá)2.5億~3.0億美元。

  由于上述兩個(gè)新型殺蟲(chóng)劑都可以以2,3-二氯吡啶作為原料制得,加上目前對(duì)2,3-二氯吡啶缺乏成熟的工業(yè)化生產(chǎn)工藝技術(shù),國(guó)內(nèi)外均無(wú)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn),導(dǎo)致2,3-二氯吡啶的市場(chǎng)價(jià)格居高不下,其市場(chǎng)價(jià)格曾經(jīng)達(dá)到700~1,200元/kg,2011年12月的市場(chǎng)價(jià)格在30萬(wàn)元/t。目前,南京廣通醫(yī)藥化工有限責(zé)任公司2,3-二氯吡啶裝置的生產(chǎn)能力為130t/a,江蘇省泰州市天源化工有限公司、青島寒冰化工有限公司的生產(chǎn)量都很少。隨著我國(guó)對(duì)氯蟲(chóng)苯甲酰胺和氰蟲(chóng)酰胺類殺蟲(chóng)劑的市場(chǎng)需求迅速擴(kuò)大,作為它們的關(guān)鍵中間體2,3-二氯吡啶的市場(chǎng)需求量必然會(huì)呈現(xiàn)出良好的市場(chǎng)商機(jī)。

  經(jīng)過(guò)將近50年的發(fā)展,吡啶市場(chǎng)不斷地?cái)U(kuò)大,目前全球產(chǎn)能已達(dá)到18萬(wàn)t/a以上,其中化學(xué)合成法占95%以上。我國(guó)自從2001年江蘇南通瑞利公司首套1.1萬(wàn)t/a吡啶(目前已擴(kuò)產(chǎn)到2.2萬(wàn)t/a)裝置順利投產(chǎn)以來(lái),已帶動(dòng)我國(guó)建設(shè)了一批吡啶類化合物生產(chǎn)裝置,標(biāo)志著我國(guó)吡啶類化合物生產(chǎn)方法與技術(shù)改進(jìn)方面已取得了重大突破,大大推動(dòng)了我國(guó)吡啶類化合物下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)生產(chǎn),使許多產(chǎn)品如鹵代(氟、氯、溴)吡啶化合物從無(wú)到有,目前已有了自己的吡啶及其衍生產(chǎn)品。上海、天津、浙江、江蘇、安徽等一些地區(qū),在建或已建成吡啶及其衍生物生產(chǎn)裝置,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年我國(guó)吡啶及其衍生物工業(yè)將會(huì)有一個(gè)很大的發(fā)展,未來(lái)我國(guó)鹵代吡啶及其衍生物產(chǎn)業(yè)的市場(chǎng)發(fā)展前景將會(huì)是非常璀璨,前程光明。


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